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에너지의 확보를 위한 발전소 건설은 다양한 방식으로 이루어지고 있다. 그러나 사회적으로 발전소는 지역 주민의 생활에서 위해시설로 인식되고 있고 이러한 부정적인 인식에 의한 여러 가지 문제들을 양산하고 있는 실정이다. 최근 신재생에너지 발전 비중의 증가와 더불어 건설되고 있는 도심형 연료전지 발전소는 주민 생활과의 공존가능한 발전소 형태가 되어야 한다. 그런데 연료전지 발전소에서 발생되는 다량의 백연은 포화 증기이므로 대기 오염물질이 아니지만, 지역 주민들이 화재나 공해에서 비롯된 매연으로 오해하고 생활 조망과 도시 미관을 훼손하는 것으로 판단하여 다수의 민원을 발생시킨다. 또한 백연은 겨울철에 주변 시설물과 배기관, 도로 등에 결빙을 발생시켜 시설물의 파손과 안전문제를 야기한다.^1,2)

이러한 백연의 문제점 때문에 연료전지 발전소 운영을 위하여서는 백연 저감을 위한 연구가 필요하다. 백연은 연료전지 발전소에서 발생된 고온 다습한 배기가스가 대기 중으로 배출될 때, 외부의 낮은 기온으로 인해 수분이 응축되어 연기형태로 발생된다. 백연 저감을 위한 선행기술들은 고온 다습한 배기가스를 냉각하여 수분을 응축하여 제거하는 냉각법을 사용한다. 백연 저감을 위한 냉각법에는 배기가스의 응축방법에 따라 공냉식과 수냉식이 있다. 공냉의 경우 외부공기를 사용하여 냉각하기 때문에, 외기의 유입 및 배출에 필요로 하는 공간과 펌프 등의 설치가 필요하고, 수냉의 경우 냉각수의 재냉각에 필요로 하는 쿨러 등을 추가적으로 필요로 하여 비용이 높다. 이러한 냉각법을 보완하기 위해, 냉각으로 수증기 제거와 재가열을 활용하여 별도의 펌프 또는 쿨러를 최소화한 형태의 냉각탑 개발과 실증이 수행되어져 왔다. 백연 저감을 위한 냉각탑 개발의 대부분은 히팅코일의 위치, 내부 열교환 등 냉각탑 형상에 집중된 장치 설계 위주로 진행되어 왔기 때문에 배기가스의 온도, 수분함유량, 유량 등의 공정 조건이 백연 저감에 미치는 영향에 대한 해석이 부족하다.

본 연구에서 제안한 액상제습(Liquid Desiccant, 이하 LD) 기술은 대기압 조건에서 구동이 가능하여 제작이 쉬우며, 액상제습제와 다습한 가스가 직접적으로 접촉하여 열전달과 제습효과가 탁월하다는 장점이 있다.^3,4) LD 기술은 다습한 가스의 수증기를 저온의 제습용액이 수증기를 흡수하는 제습 과정과 고온에서 또는 감압하여 습기를 외부로 방출시키는 재생과정으로 구성되어 있다.⁵⁾ 제습기에 액상제습제와 다습한 가스가 공급되면 수증기 분압 차이에 의해 다습한 가스의 수분을 흡수하게 된다. 액상제습제는 온도가 낮고, 농도가 높을수록 수증기 분압이 낮아 제습 효과가 증가한다.⁶⁾ 본 연구에서 제안한 LD 기술은 폼산칼륨수용액(Potassium Formate Solution, 이하, PFS)을 사용하였다.⁷⁾ PFS는 물의 어는점을 낮추어 부동액과 액상제습으로 널리 사용되며 기존의 염화리튬(Lithium chloride) 및 염화브롬(Lithium bromide)에 비해 높은 용해도(염화리튬: 30~40%, PFS: 60% 이상)와 저렴한 비용, 무독성의 장점을 가지고 있다.^8,9) 액상제습제를 이용한 제습능력은 액상제습제의 증발압력과 공기 중 수증기 분압의 관계이며, 이를 정확하게 예측하여 제습기의 운전성능을 최대화해야 한다.

따라서 본 연구에서는 Aspen plus^10-12)를 활용하여 공정 조건이 백연 저감에 미치는 영향을 확인하고자 하였다. 또한 상기에 나타낸 LD 기술을 추가하여 기존의 백연 저감 기술보다 발전된 형태의 공정을 제안하였다. Aspen Plus를 활용하여 백연 발생의 억제에 필요로 하는 배기가스의 조성을 확인한 후, 이때 연료전지 배기가스의 수증기 분압을 계산하여 일반적인 대기 중의 수증기 분압과 비교하였다. 이를 통해 PFS를 활용한 MED의 성능해석을 위한 공정 모델을 수립하였으며, 1 MW급 MCFC의 배기가스 방출 시 백연발생을 억제할 수 있는 운전조건을 도출하였다. 또한 시스템의 효율 향상을 제고하기 위해 일반적인 폐열의 온도를 활용하여 재생 공정에 이용할 수 있도록 40~50℃에서 기액 분리가 가능한 진공환경을 형성하여 시스템을 설계하였다.

본 연구에서 상기와 같은 방법을 적용하여 수행한 시뮬레이션 결과는 다음과 같다.

분리칼럼의 단수가 증가할수록 PFS가 배기가스와 접촉하여 제습의 성능이 향상된다.

Fig. 4는 온도가 300℃이고 증기의 몰분율이 20%인 배기가스에 온도가 10℃인 60% 농도의 PFS가 분당 105.2 L/min로 공급되어 액상제습제로 작용할 때 단수와 제습속도를 비교하여 나타낸 것이다. 여기서 단은 액상(PFS)과 기상(배기가스)의 물질교환(수분)이 발생하는 구성요소이다. 5단 이후로는 제습속도가 4.3 g/s로 수렴하였다. 단수가 증가할수록 제작이 복잡해지므로 제습 성능의 수렴 값인 4.3 g/s를 가지는 단수 중 최소 단수인 5단을 기준으로 시뮬레이션을 수행하였다.

Fig. 4 
Moisture removal rate according to the numbers of column stages

Fig. 5는 온도가 300℃이고 증기의 몰분율이 20%인 배기가스에 온도가 10℃인 PFS가 분당 105.2 L/min로 공급되어 제습제로 작용할 때, PFS의 농도에 따른 제습속도를 나타낸 것이다. PFS의 농도가 증가할수록 제습성능이 향상되었다. 순수(PFS의 농도=0)와 40% 이하의 PFS은 배기가스를 오히려 가습을 하는 효과를 보여 주었다. PFS의 농도가 증가할수록 제습 능력이 급격하게 향상되지만, PFS의 물에 대한 용해도의 한계로 인해 높은 농도를 유지하기 힘들고 온도 감소 시 석출 등으로 인한 기계적 문제를 발생시킬 수 있다. PFS의 농도 범위는 50~70%가 적당하며, 본 연구에서 제습을 위한 PFS의 농도는 중간 값인 60%로 선정하였다.

Fig. 5 
Relationship between PFS concentration and moisture removal rate

Fig. 6에는 증기의 몰분율이 20%인 배기가스에 온도가 10℃인 60% 농도의 PFS가 분당 105.2 L/min로 공급되어 제습제로 작용할 때, 배기가스 온도에 따른 제습속도(실선)와 PFS의 출구 온도(점선)를 나타내었다. 배기가스 온도가 높을수록 PFS의 출구 온도가 증가하였다. PFS의 출구온도가 100℃ 이상이 되면 PFS에서 물의 증발로 배기가스의 가습이 진행된다. 따라서 배기가스의 열을 다른 열사용처에 공급하여 온도를 최대한 낮추어야 제습공정의 효과가 증가한다. 본 연구에서는 배기가스의 열을 PFS의 재생 단계에 사용하여 시뮬레이션을 수행하였으며, 최적의 배기가스 온는 150℃로 확인되었다.

Fig. 6 
Comparison among exhaust gas temperature, moisture removal rate and outlet PES temperature

PFS의 유량이 증가할수록 배기가스가 접촉하는 제습제의 양이 증가하기 때문에 제습 성능이 증가한다. 하지만 PFS의 유량이 너무 크다면 제습공정에 필요로 하는 펌프 등의 장비의 용량이 커지는 단점이 있다.

Fig. 7은 온도가 150℃이고 증기의 몰분율이 20%인 배기가스에 온도가 10℃인 60% 농도의 PFS가 제습재로 작용할 때 PFS의 유량과 제습속도를 비교하여 나타낸 것이다. 42.2 L/min부터 급격하게 증가하기 시작하여, 168.8 L/min 이상에서 제습량의 증가가 둔화되어 211 L/min이 되면 거의 일정해지고 있음을 확인할 수 있다. 따라서 211 L/min 이상에서는 공정 시스템의 효율을 저하시킬 수 있으므로, 적절한 PFS의 유량은 211 L/min으로 하는 것이 타당하다고 판단된다.

Fig. 7 
Comparison of PFS volume flow and moisture removal rate

앞서 Table 1과 Table 2에서 제시한 조건에서 수행된 시뮬레이션 결과를 바탕으로, 외부 대기기준 상대습도 60%를 달성하여 백연을 발생하지 않는 공정조건을 Table 3에 나타내었다.

제습에 사용된 PFS은 농도가 낮아진 상태이기 때문에 지속적으로 순환하여 운용할 경우 제습성능이 감소된다. 따라서 초기농도로 만들기 위해서는 재생기에서 감압 건조하여 일부 수분을 제거해야 한다. Table 3에 제시된 공정조건으로부터 재생기를 연결하였으며, 재생기에 필요로 하는 열은 MCFC 스택에서 발생한 600℃의 배기가스를 150℃로 냉각하면서 공급되었다.

Table 4에 재생기에 공급된 열량과 초기농도(60%) 달성에 필요로 하는 압력을 정리하였다. 이 결과로부터 재생기가 효과적으로 운용되기 위해서는 진공펌프로 일정 수준 이하로 감압해야 한다는 것을 알 수 있다.

발전용 연료전지에서 발생되는 백연은 민원 발생과 관련 시설의 손상을 야기한다. 이러한 백연을 저감하기 위해서 새롭게 제습공정을 적용한 방법을 제안하였다.

백연저감 공정의 해석을 위해 1 MW MCFC 발전의 배기량을 계산하였으며, PFS용 LD 공정을 Aspen plus로 시뮬레이션을 수행한 결과로부터 다음과 같은 결론을 얻었다.

1) PFS의 농도가 증가할수록 제습성능이 향상되었다. 제습을 위한 PFS의 농도는 약 60% 정도가 적정한 것으로 판단된다.

2) 배기가스 온도가 높을수록 PFS의 출구 온도가 증가하였다. 배기가스의 온도는 다른 열원에 열을 공급해 주어 최대한 낮추어야 제습공정의 효과가 증가하므로 최적의 배기가스 온도는 150℃로 확인되었다.

3) 제안된 공정 시스템의 효율 저하를 방지하기 위한 적절한 PFS의 유량은 211 L/min 정도가 타당하다고 판단된다.

4) 제습에 사용된 PFS은 농도가 낮아진 상태이기 때문에 지속적으로 순환하여 운용할 경우 제습성능이 감소된다. 따라서 초기농도로 만들기 위해서는 재생기에서 감압 건조하여 일부 수분을 제거해야 한다. 그러므로 재생기가 효과적으로 운용되기 위해서는 진공펌프로 일정 수준 이하로 감압해야 한다는 것을 알 수 있다.